Acostumbro a sacar las valencias de las fórmulas con los numeros de oxidación, aunque al llegar a los tioácidos me encontre con H2S2O3. Por la regla, el azufre deberia actuar con valencia 6, ya que viene del ácido h2SO4, pero también con valencia 2, si no, no cuadra. ¿Es posible o me estoy confundiendo?

Bueno, claro, creo que no has considerado la condición de los tioácidos en los que se ha sustituído un oxígeno con valencia=-2 con un azufre con valencia=-2. Acuérdate que el azufre en los ácidos normales siempre utiliza su valencia positiva, pero tiene además una valencia negativa, que en estos casos las utiliza para despistarnos. Cuando utilizan los prefijos di o tri es que en lugar de haber cambiado un solo azufre ha cambiado 2 o 3 respectivamente.

Ya, pero entonces, ¿el azufre actua con valencia 6 y -2 en una misma fórmula?

eso es, uno con -2 y el resto con 6